用作可剥离涂料的乳液聚合物
2019-11-22

用作可剥离涂料的乳液聚合物

本发明涉及含水涂层剂、它们的制备方法和作为表面临时保护用可剥离涂料的应用。

存在于本发明涂层组分中的乳液聚合物A)的玻璃化转变温度为0℃-35℃,优选为10℃-25℃。

DE-A 196 49 263描述了合适于保护高价值物品,尤其是油画表面的涂层剂。其采用了两种乳液聚合物的混合物,其中一种是(甲基)丙烯酸酯共聚物,另一种是乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。其缺点在于,一方面在涂层剂的制备中必须将两种组分混合,这表示需要附加的加工步骤,以及,另一方面,在共聚物制备中使用乙烯需要复杂的生产设备。

在D=45.4s-1和23℃下的粘度       39mPa*s平均颗粒直径(LKS)                 139nmC)本发明涂料的制备将在标准商业珠磨机中用30分钟研磨至颗粒尺寸为10微米并在60℃下经受加速老化3小时的20.369克研磨浆与实施例1的69.200克聚丙烯酸酯分散体、0.260克90%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇水溶液和1.040克1∶1事先由30%浓度的商购丙烯酸酯增稠剂(AcrysolDR73,Rohm & Haas Company,Frankfurt,Germany)和蒸馏水制备的混合物紧密搅拌并在进一步加工前将物料在室温下贮存24小时,所述研磨浆由8.990克38%的聚氨酯分散体UA(实施例7),2.430克35%的聚氨酯分散体UB(实施例8),0.041克90%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇水溶液,0.101克商购的无硅氧烷基底润湿剂(Hydropalat110,Cognis & Inks,Düss eldorf,Germany),0.064克抗沉淀剂(AerosilR 972,Degussa,Germany)和8.750克二氧化钛(TronoxR-KB-4 Kerr McGee Pigments GmbH & CO.KG,Krefeld,Germany)组成。

所有涂料化学中已知的颜料都适合用做组分C)。合适颜料的实例包括二氧化钛和氧化锌。通常,对颜料进行表面改性以确保与粘合剂的相容性。

因此,本发明的目的是提供物品临时保护用的含水涂层剂,其具有改进的耐候稳定性和可剥离性,同时可从易于获得且廉价的原料制备,并且没有所述现有技术的缺点。

在进一步加工之前,将所述涂层剂在室温下贮存10-36小时,优选12-30小时,更优选18-24小时。

4、Nucleogel GPC 100-10300×7.8mm;Macherey-Nagel洗脱剂:四氢呋喃流速:0.6ml/min压力:约70barA)组分A的制备实施例1在4升的四口烧瓶中,将1670克软化水和28克乳化剂Agitan951(离子型,非反应性乳化剂,80%水溶液,Bayer AG,Leverkusen,Germany),在75℃下相互均质混合。然后用5分钟将150克由53.7克甲基丙烯酸甲酯、20.6克苯乙烯、74.2克丙烯酸丁酯和1.5克丙烯酸形成的混合物加入到溶液中并再搅拌混合物5分钟,然后用5分钟混入种子(单体总量的10%)与1.0克过氧化二硫酸铵在29克软化水中的混合物。添加结束后,在75℃搅拌混合物15分钟,然后用3小时加入483.3克甲基丙烯酸甲酯,185.1克苯乙烯,668.4克丙烯酸丁酯和13.5克丙烯酸形成的混合物。同时,开始用3.5小时添加150克1%的过氧二硫酸铵水溶液的。当添加结束后,在75℃下再搅拌混合物60分钟,然后将乳液冷却到50℃,接着,用3分钟,依次分别加入20克TrilonB(EDTA钠盐,BASF,Ludwigshafen,Germany)溶液,16gTrigonoxAW(AKZO Nobel Chem.GmbH,Düren,Germany)和11克RongalitC(BASF AG,Ludwigshafen,Germany)各自的50%水溶液。添加完毕后,在50℃搅拌混合物60分钟,然后将乳液冷却至25℃并用10%的氨水溶液将pH调节至7.9。

优选采用离子型乳化剂,例如乳化剂Agitan951(BayerAG,Leverkusen)来制备乳液聚合物A),其中将1/4-1/2总量的乳化剂加入到起始物料水中,其余的乳化剂在聚合过程中与单体流平行供应。将第二乳化剂量与水和过氧化物引发剂,例如过硫酸铵混合并以比单体混合物流更慢的速度计量添加,这样在反应的终点时,原则上只计量入乳化剂和引发剂的水溶液。乳化剂/引发剂水溶液添加结束后,残余单体含量的降低可以通过本领域技术人员已知的方式来实现,即补加氧化还原引发剂体系,例如由有机过氧化物如TrigonoxAW70(AKZO Nobel,Düren,Germany),过硫酸铵,Fe(II)盐,和Trilon(BASF AG,Ludwigshafen)以及RongalitC(BASF AG,Ludwigshafen)组成(参见,例如Rmpp Lexikon Chemie,Georg-Thieme-Verlag 1999,Stuttgart/New York)。

实验中所用的可剥离涂料的基底,除玻璃之外,是经系列涂覆涂布了Audi公司的商购的2K(双组分)聚氨酯透明涂料的区域。

合适的单体(a1)和(a2)分别为丙烯酸酯(a1)和甲基丙烯酸酯(a2)。同样地,合适的单体(a1)和(a2)是带有官能团例如羟基或羰基的单体,例如,如羟乙基-、羟丙基-和羟丁基丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酸基乙基酯。还可以采用非离子亲水化的丙烯酸酯(a1)和甲基丙烯酸酯(a2),例如,如甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯。其它的合适单体是二丙烯酸酯(a1)和二甲基丙烯酸酯(a2),如己二醇二丙烯酸酯和-二甲基丙烯酸酯,乙二醇二甲基丙烯酸酯和低聚-和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。优选的单体是丙烯酸(a1)和甲基丙烯酸(a2)的C1-C10-烷基酯和C5-C10环烷基酯,如甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、正丁基-、异丁基-、叔丁基-、己基-、环己基-、异冰片基-和2-乙基己基-丙烯酸酯(a1)和-甲基丙烯酸酯(a2)。所述单体的混合物也是合适的。

合适的其它可聚合单体(a4)的实例包括乙烯基酯、氯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚、2-乙基己基乙烯基醚、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和与(a3)不同的带有离子型基团的单体,例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。优选的单体(a4)是例如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和二乙烯基苯。特别优选苯乙烯。